非晶合金作为能源存储和转化材料的研究
作者简介:
周丹(1988—),女,安徽马鞍山人,硕士,研究方向:金属能源材料领域专利检索和导航,E-mail:
通信作者:
林怀俊,教授,E-mail:
卢彦杉,副教授,E-mail:
基金项目:
广东省自然科学基金项目(2024B1515020010); 广东省科协青年科技人才培育计划项目(SKXRC2025192)资助
中图分类号:
TG139+.8
文献标识码:
A
流转信息 | 收稿日期 : 2025-03-13 修订日期 : 2025-04-24 |
引文格式:
周丹,黄亮君,卢彦杉,林怀俊. 非晶合金作为能源存储和转化材料的研究[J]. 铜业工程,2026(2):86-98.
摘要
非晶合金也称为金属玻璃,其长程无序的原子排列结构,使其比传统晶态合金拥有更丰富的活性位点以及更优异的化学与催化活性,因此在氢能、太阳能、二次电池等能源储存和转换应用领域有广阔的前景。本文系统综述了非晶合金作为电催化水分解催化剂、储氢材料、锂离子电池和锂金属电池材料、水系锌离子电池材料、太阳能电池关键材料、超级电容器等的最新研究进展,重点总结了非晶合金在能源存储和转化材料应用中的优异表现,分析了非晶态原子结构对能源存储和转化特性的影响规律及机理,并对非晶合金结构与性能的调控策略进行了概述。最后,总结并展望了本领域研究的挑战和未来发展趋势。
关键词
非晶合金;能源存储材料;能源转化材料;催化剂;
Amorphous Alloys as Energy Storage and Conversion Materials
Citations
ZHOU Dan,HUANG Liangjun,LU Yanshan,LIN Huaijun. Amorphous alloys as energy storage and conversion materials[J]. Copper Engineering,2026(2):86-98.
Abstract
Amorphous alloys, also known as metallic glasses, have more active sites and better chemical and catalytic activity than traditional crystalline counterparts due to their long-range disordered atomic arrangement structure. Therefore, they have broad prospects in energy storage and conversion applications such as hydrogen energy, solar energy, and secondary batteries. This paper systematically reviewed the latest research progress of amorphous alloys utilized as electrocatalysis catalysts of water, hydrogen storage materials, lithium-ion battery and lithium battery materials, aqueous zinc-ion battery materials, key materials for solar cells, and supercapacitors, etc. Emphasizing the excellent performance of amorphous alloys, it focused on the influence of amorphous atomic structure on energy storage and conversion characteristics, and summarized tuning strategies of amorphous alloy structure and performance. Finally, it provided an outlook on the challenges and development trends in this field.
Keywords
amorphous alloy;energy storage material;energy conversion material;catalysts;
非晶合金也被称为金属玻璃,是一种具有长程无序原子结构的合金材料[
汪卫华. 金属玻璃的过去、现在和未来[J]. 自然杂志,2022,44(3):173-181.
吴渊,刘雄军,吕昭平. 玻璃家族的新成员——金属玻璃[J]. 物理,2022,51(10):691-700.
1-3
4
5
6
MA M Z,LIU R P,XIAO Y,et al. Wear resistance of Zr-based bulk metallic glass applied in bearing rollers[J]. Materials Science and Engineering:A,2004,386(1/2):326-330.
7-8
9
KINSER E R,PADMANABHAN J,YU R,et al. Nanopatterned bulk metallic glass biosensors[J]. ACS Sensors,2017,2(12):1779-1787.
郑航兵,闫梦阳,安蓉,等. 纳米非晶及其在生物医学中的应用[J]. 稀有金属,2023,47(6):854-872.
10-12
13
14
15
16
JIA Z,ZHANG W C,WANG W M,et al. Amorphous Fe78Si9B13 alloy:an efficient and reusable photo-enhanced Fenton-like catalyst in degradation of cibacron brilliant red 3B-A dye under UV–vis light[J]. Applied Catalysis B:Environmental,2016,192:46-56.
吴用,余鹏. 非晶态合金在催化领域的应用[J]. 中国科学:物理学 力学 天文学,2025,55(8):123-139.
17-19
长程无序的原子排列结构使得非晶合金拥有比传统晶态合金更丰富的活性位点,以及更优异的化学与催化活性[
田霖,李春燕,翟建树,等.非晶合金的功能性研究进展[J]. 稀有金属,2021,45(8):998-1009.
20-21
电解水制氢是现阶段规模化生产绿氢的有效方式,由两个半反应组成。 其原理如图1所示[
22

22
非晶合金作为HER或OER催化剂具有以下优势:1)大量随机取向的悬挂键,以及不饱和配位点有利于反应物的吸附,从而提供更多的活性位点; 2)高度缺陷的结构和无序的原子排列有利于离子扩散和电子转移,这可以提高催化动力学; 3)柔性和亚稳态结构在催化过程中可以自发地自我重构,具有良好的反应适应性。早在2016年,汪卫华院士团队就将Pd40Ni10Cu30P20非晶合金用于HER电解水催化剂。如图2(a,b)所示,该非晶态合金催化剂有着优异的催化活性与稳定性,达到10 mA/cm2的电流密度仅需76 mV的过电位,且催化稳定性优于商用Pt/C催化剂[
23

23
由于贵金属原料价格高且资源稀缺,研究人员希望摆脱催化剂材料对贵金属的依赖。Wang等采用化学合成法开发了一种全新的不含贵金属的五元FeCoMoPB非晶态合金,该非晶态合金具有优异的碱性OER催化能力,在500 mA/cm2 大电流密度下过电位为331 mV。其中的Mo元素会诱发电子离域行为,促进电子在其周围区域重新分布,从而易失去或获取电子。同时,五元非晶态合金的化学复杂性形成了多种活性位点,能够大大降低OER过程的自由能[
24
Cu基催化剂同样展现出了优异的氢电还原反应催化性能。近期,简希颖等[
25

25
Mg基储氢合金作为一种新型高密度储氢材料,其氢化物MgH2的潜在储氢能力可达到7.6%(质量储氢密度),同时具备出色的循环储氢可逆性。加之Mg资源丰富,这类材料被视为极具潜力的储氢选择[
26
27
林怀俊等[
ZHANG C,WANG H,OUYANG L Z,et al. Effect of Cu on dehydrogenation and thermal stability of amorphous Mg-Ce-Ni-Cu alloys[J]. Progress in Natural Science:Materials International,2017,27(5):622-626.
27-28
29

27
29
太阳能电池或光伏电池是一种基于半导体的器件,通过光伏效应将阳光直接转化为电能,已有研究证明了非晶合金在背接触硅太阳能电池中应用的优势。在这种特殊类型的太阳能电池中,Ag膜电极和Si发射极彼此接触,并通过由氧化物玻璃(oxide glasses,OG)和一些有机材料组成的导电黏合剂黏合在一起。然而,OG相对较差的导电性和劣化的钝化层严重影响了电池的效率。非晶合金因其高导电性和非晶态结构,被证明是OG的可行替代品。Kim等[
30
31

KIM S J,KIM S Y,PARK J M,et al. Exploiting metallic glasses for 19.6% efficient back contact solar cell[J]. Applied Physics Letters,2012,101(6):064106.
30-31
锂离子电池是目前商业化最广泛的储能系统。 在锂离子电池阳极中,锂和电解质的过度消耗会形成不稳定的固体-电解质界面(solid electrolyte interphase,SEI)和死锂,导致电池循环性能下降。使用亲锂非晶合金作为Si,Li阳极的替代品是一种有效的方法。目前,Al-Si-Ni和Al-Si-Mn非晶合金被认为是硅基和锂金属阳极的有效替代品[
SCHNABEL M,LIN T C,ARCA E,et al. Stable SEI formation on Al-Si-Mn metallic glass Li-ion anode[J]. Journal of the Electrochemical Society,2021,168(10):100521.
32-33
34
35

35
脱合金法处理非晶合金可以提升非晶合金在锂离子电池中的性能。深圳大学沈军教授课题组使用特定浓度的HF对商用CuZr合金粉末进行脱合金处理,获得花瓣状CuZr非晶合金涂覆的Cu核壳结构粉末(CuZr-D*)[
36
非晶合金也可以作为锂离子电池的阴极添加剂。Sung等[
37
锂金属电池(如锂硫电池和锂硒电池)因其更高的理论能量密度(锂硫电池理论比容量达1675 mAh/g,锂硒电池理论比容量达675 mAh/g)备受研究者青睐[
MA S,WAN G Y,YAN Z Y,et al. Eco-friendly aqueous binder derived from waste ramie for high-performance Li-S battery[J]. Chinese Chemical Letters,2025,36(5):109853.
GU X X,KUANG L Y,LIN J,et al. Highly porous nitrogen-doped biochar nanosheets for high-performance Li-Se batteries[J]. Rare Metals,2023,42(3):822-829.
38-40
MA S,WAN G Y,YAN Z Y,et al. Eco-friendly aqueous binder derived from waste ramie for high-performance Li-S battery[J]. Chinese Chemical Letters,2025,36(5):109853.
38-39
40
41
水系锌离子电池因其高安全性、低成本和环境友好性,被认为是未来储能领域的有力候选技术之一。锌金属负极具有理论容量高(820 mAh/g)、氧化还原电位低以及资源丰富的优势,同时水系电解液的低挥发性和不可燃性进一步提升了电池的安全性和稳定性。然而,水系锌离子电池的应用仍面临以下挑战:一是锌负极的枝晶生长问题,导致电池内部短路和容量快速衰减; 二是锌负极表面的析氢腐蚀会加剧锌的消耗并降低电池的库仑效率[
XIONG Y,CHENG H R,JIANG Y K,et al. A novel water-reducer-based hydrogel electrolyte for robust and flexible Zn-I2 battery[J]. Energy Storage Materials,2025,74:103981.
KUANG L Y,XU B H,ZHANG L,et al. Zincophilic and hydrophobic bifunctional PFA-COOH-CNT artificial SEI film for highly stable Zn anode[J]. Nano Research,2025,18(2):94907156.
42-44
45
非晶合金在超级电容器中的应用目前集中在柔性电极技术。 由于非晶合金本身不是主要的活性物质,通常需要制备纳米多孔金属或金属氧化物作为主体材料,而非晶合金主要充当柔性基板的作用。秦春玲等通过对Ni40Zr60和Ni45Ti20Zr25Al10非晶合金进行脱合金处理,为超级电容器开发了两种不同的三明治状结构柔性电极[
SUN X H,ZHENG D H,PAN F D,et al. 3D nanoporous Ni@NiO/metallic glass sandwich electrodes without corrosion cracks for flexible supercapacitor application[J]. Applied Surface Science,2021,545:149043.
46-47

SUN X H,ZHENG D H,PAN F D,et al. 3D nanoporous Ni@NiO/metallic glass sandwich electrodes without corrosion cracks for flexible supercapacitor application[J]. Applied Surface Science,2021,545:149043.
46-47
核反应堆材料长期处在高温、高压、强中子辐照的环境下,这对服役材料的结构和性能提出了很高的要求。由于非晶合金具有长程无序的原子结构,与晶态合金相比,其不存在位错、层错、孪晶、晶界等缺陷,因此可以减少辐照条件下晶体缺陷诱导的辐射损伤。近年来,Fe基、Ni基和Zr基非晶合金展示了优异的抗离子辐照性能,吸引了不少核能材料领域研究人员的关注[
张舒研,高洋洋,张志彬,等. 新型高熵非晶合金的功能性能研究进展[J]. 稀有金属,2021,45(6):717-727.
48-49
表1总结了上述非晶合金在能源储存和转换应用领域的性能表现、优势和挑战。
| 应用领域 | 非晶合金类型 | 性能表现 | 优势 | 挑战 | 文献 |
|---|---|---|---|---|---|
| 电催化制氢催化剂 | Pd40Ni10Cu30P20非晶合金 | 过电位76 mV(10 mA/cm2),稳定性优于商用Pt/C催化剂 | 悬挂键和不饱和配位点提供丰富活性位点,柔性和亚稳态结构有利于催化动力学 | 贵金属催化剂成本高,资源稀缺 | [ 23 |
| FeCoMoPB非晶合金 | 过电位331 mV(500 mA/cm2) | 化学复杂性形成多种活性位点,降低OER自由能 | 需进一步优化非贵金属催化剂的稳定性 | [ 24 |
|
| CuW非晶合金 | 过电位65 mV(10 mA/cm2) 200 h以上稳定 | Cu与W协同作用提升催化活性和稳定性,氢吸附吉布斯自由能接近0 eV | 需进一步降低成本和提高大规模制备可行性 | [ 25 |
|
| 储氢材料 | Mg基非晶合金 | 储氢量超过5%,储氢温度150 ℃,纳米化后在120 ℃完全可逆吸放氢 | 原子排列均匀,化学成分丰富,储氢动力学快 | 高温储氢限制应用范围,需进一步降低储氢温度 | [ ZHANG C,WANG H,OUYANG L Z,et al. Effect of Cu on dehydrogenation and thermal stability of amorphous Mg-Ce-Ni-Cu alloys[J]. Progress in Natural Science:Materials International,2017,27(5):622-626. HAN B,YU S B,WANG H,et al. Nanosize effect on the hydrogen storage properties of Mg-based amorphous alloy[J]. Scripta Materialia,2022,216:114736. 27-29 |
| 太阳能电池 | Cu-Zr-Al非晶合金 | 光伏转换效率19.6%(1 sun) | 高导电性和非晶态结构替代传统氧化物玻璃,提升电极接触质量 | 需进一步优化材料的长期稳定性和成本 | [ 30 |
| 锂离子电池和锂金属电池 | Al-Si-Ni非晶合金 | 提供均匀Li插入位点,降低成核过电位 | 亲锂性提升锂沉积均匀性,抑制锂枝晶生长 | 需解决锂金属阳极的体积膨胀和界面稳定性问题 | [ 32 |
| CuZr-D*非晶合金 | 首次放电容量在145 mAh/g下200次循环后容量保持率87.5% | 富含亲锂氧化物可稳定SEI层,防止锂枝晶过度生长 | 需进一步提升材料的循环寿命和倍率性能 | [ 36 |
|
| 水系锌离子电池 | AlN/Ag非晶合金保护层 | 超过2600 h循环寿命(1 mA/cm2);在 5 A/g下8000次循环后容量保持率51% | 抑制锌枝晶生长,缓解析氢腐蚀 | 需进一步优化材料的机械强度和成本 | [ 45 |
| 超级电容器 | Ni45Ti20Zr25Al10非晶合金 | 体积比电容745.3 F/cm3(0.5 A/cm3); 弯曲180°后电容保持率91.0% | 高比表面积和催化活性,优异柔韧性和弹性 | 需进一步提升材料的能量密度和循环稳定性 | [ 47 |
| 核能材料 | Fe基、Ni基、Zr基非晶合金 | 优异抗离子辐照性能,减少辐照损伤 | 长程无序原子结构减少晶体缺陷诱导的辐射损伤 | 需进一步验证材料在极端条件下的长期稳定性 | [ 张舒研,高洋洋,张志彬,等. 新型高熵非晶合金的功能性能研究进展[J]. 稀有金属,2021,45(6):717-727. 48-49 |
综上,非晶合金在电催化水分解催化剂、储氢材料、锂离子电池材料、太阳能电池关键材料、超级电容器等能源材料领域已有优异的应用表现。为了进一步提升非晶合金在本领域的性能,研究人员发展了多种结构与性能的调控策略和技术,如构筑非晶-纳米晶复合结构、利用去合金化设计纳米多孔非晶合金、对非晶合金的能量进行调控、发展新型高熵非晶合金和纳米化非晶合金等。下面对这些调控策略进行介绍和评述。
由于在界面处的原子排列很容易产生协同效应,因此构筑非晶-纳米晶复合结构可以有效提升材料的能源储存或转换性能。自20世纪90年代以来,国内外许多科研人员通过快速凝固技术直接制备非晶-纳米晶双相合金,或利用非晶合金作为前驱体间接诱导制备非晶-纳米晶复合材料,使其获得优异的吸放氢性能。如Spassov[
50
51
WU Y,LOTOTSKY M V,SOLBERG J K,et al. Microstructural evolution and improved hydrogenation-dehydrogenation kinetics of nanostructured melt-spun Mg-Ni-Mm alloys[J]. Journal of Alloys and Compounds,2011,509(S2):S640-S645.
52-53
54
LIN H J,ZHANG C,WANG H,et al. Controlling nanocrystallization and hydrogen storage property of Mg-based amorphous alloy via a gas-solid reaction[J]. Journal of Alloys and Compounds,2016,685:272-277.
55-56
57
58
59
以非晶合金作为前驱体,通过可控去合金化处理,可以制备纳米多孔非晶合金材料,该材料在能源存储和转换中有着广阔的应用。焦维等通过选择性相溶解制备了Zr基纳米多孔非晶合金。 由于纳米多孔结构具有大比表面积,且非晶合金具备高氢扩散率,因此该材料展示出非常优异的吸氢性能。 在同样吸氢条件下,其吸氢动力学较块体非晶合金和多孔结晶合金提升约两个数量级[
60
CHU F,WU K Y,MENG Y Y,et al. Nanoporous amorphous Fe78Si9B13 alloys for hydrogen evolution in alkaline media[J]. Journal of Non-Crystalline Solids,2021,566:120831.
61-62
除了储氢和制氢领域,纳米多孔非晶合金由于高比表面积和催化活性,在甲醇电催化[
63
36
46
ZHANG L C,JIA Z,LYU F C,et al. A review of catalytic performance of metallic glasses in wastewater treatment:Recent progress and prospects[J]. Progress in Materials Science,2019,105:100576.
64-65
根据能量势垒理论,体系能量状态和流动势垒的变化直接对应于系统动力学性能的变化[
66
67
68
69
70
71
储非等采用高压扭转法(high pressure torsion,HPT)对Pd40Cu30Ni10P20非晶合金进行剧烈塑性变形处理,将非晶合金样品的能量提高约21.7 J/g,但没有引起结晶。经HPT处理的Pd40Cu30Ni10P20非晶合金在酸性和碱性介质中,其HER性能大幅度提升,其在10 mA/cm2电流密度下,在0.5 M H2SO4和1.0 M KOH中的过电位仅为76 mV和209 mV,远小于相同条件下未经过HPT处理的样品(分别为179 mV和379 mV)。HER性能的改善主要归因于剧烈塑性变形使非晶基体中流动单元的密度显著增加,能量状态得到提升。类似地,通过机械超声处理Fe78Si9B13非晶合金,也可以提升其能量状态,获得优异的HER活性和稳定性[
72
高熵合金的概念始于2004年[
73
74
高熵化和非晶化协同策略,可以提升材料在能源存储和转化领域的性能。贾喆等报道了PdPtCuNiP等原子比高熵非晶合金在碱性和酸性条件下优异的HER性能[
17
75
49
自1960年以来,大多数非晶合金是通过快速凝固技术制备的,而块体的合金由于比表面积较低,化学活性位点较少,因此在能源存储和转化材料中表面性能不够优异。通过进一步纳米化制备纳米非晶合金(Nanoglass),可以显著提高材料的表面能和催化活性,纳米化非晶合金在储氢合金、电解水催化剂等领域展现出引人注目的性能。徐诚等[
76
此外,可以通过磁控共溅射方法制备非晶纳米薄膜,这对于研究纳米尺度下非晶合金的性能非常有效。韩冰等[
29
除了以上策略以外,研究人员还发明了互不溶体系非晶合金[
25
77
范雪茹,凡双玉,谢磊,等. Cu元素添加对Fe基非晶合金结构-性能影响的研究进展[J]. 铜业工程,2023(2):15-27.
78-79
本文系统地概述了非晶合金作为电催化水分解催化剂、储氢材料、锂离子电池材料、太阳能电池关键材料、超级电容器等材料和器件的最新研究进展。可见,非晶合金在能源存储和转化材料应用中有着非常优异的表现,非晶态原子结构对能源存储和转化特性具有至关重要的贡献。
非晶合金结构与性能的调控策略包括但不限于构筑非晶-纳米晶复合结构、利用去合金化设计纳米多孔非晶合金、对非晶合金能量进行调控、发展新型高熵非晶合金和纳米化非晶合金等,这些策略对于进一步提升非晶合金在能源存储和转化材料中的性能具有非常有效的指导意义。基于目前的进展,作者认为还有必要从以下几个方面进一步开展研究:
1) 进一步开发廉价、性能优异的非晶合金,比如在催化剂领域,目前含有贵金属的材料仍然具有最优的综合性能,开发无贵金属或贵金属含量低的非晶合金具有非常重要的应用价值;
2) 多种调控策略协同并用有望开拓全新的研究思路,如在非晶合金基体上进一步纳米化、高熵化、设计多孔结构、调控能量状态等,值得进一步探索研究;
3) 结合人工智能模型,可显著提升非晶合金能源存储和转化材料的开发效率,值得进一步投入研发资源;
4) 目前对于非晶合金在能源储存和转化领域的应用还集中在实验室阶段,如何走向产品中试,甚至规模化制备,是科研技术人员值得深思的一个重要命题。
参考文献:
| [1] | |
| [2] | |
| [3] | |
| [4] | |
| [5] | |
| [6] | |
| [7] | |
| [8] | |
| [9] | |
| [10] | |
| [11] | |
| [12] | |
| [13] | |
| [14] | |
| [15] | |
| [16] | |
| [17] | |
| [18] | |
| [19] | |
| [20] | |
| [21] | |
| [22] | |
| [23] | |
| [24] | |
| [25] | |
| [26] | |
| [27] | |
| [28] | |
| [29] | |
| [30] | |
| [31] | |
| [32] | |
| [33] | |
| [34] | |
| [35] | |
| [36] | |
| [37] | |
| [38] | |
| [39] | |
| [40] | |
| [41] | |
| [42] | |
| [43] | |
| [44] | |
| [45] | |
| [46] | |
| [47] | |
| [48] | |
| [49] | |
| [50] | |
| [51] | |
| [52] | |
| [53] | |
| [54] | |
| [55] | |
| [56] | |
| [57] | |
| [58] | |
| [59] | |
| [60] | |
| [61] | |
| [62] | |
| [63] | |
| [64] | |
| [65] | |
| [66] | |
| [67] | |
| [68] | |
| [69] | |
| [70] | |
| [71] | |
| [72] | |
| [73] | |
| [74] | |
| [75] | |
| [76] | |
| [77] | |
| [78] | |
| [79] |