碳纳米材料增强铜基复合材料性能的研究进展
作者简介:
陈源森(2001—),男,贵州安顺人,硕士研究生,研究方向:铜基复合材料,E-mail:
通信作者:
赵文敏,副教授,E-mail:
基金项目:
国家自然科学基金资助项目(52304382); 江西省教育厅青年基金资助项目(GJJ2200878); 云南省新材料制备与加工重点实验室创新课题(2024KF08)资助
中图分类号:
TB333
文献标识码:
A
流转信息 | 收稿日期 : 2025-04-21 修订日期 : 2026-03-17 |
引文格式:
陈源森,李一坤,沈龙飞,赵文敏,魏民国,徐俊华. 碳纳米材料增强铜基复合材料性能的研究进展[J]. 铜业工程,2026(2):43-54.
摘要
目前,铜(Cu)基复合材料已广泛应用于各个领域。随着科技的进步发展,高性能材料的需求不断提升,高强高导Cu基复合材料已成为当前的研究重点。碳纳米材料(carbon nano-materials,CNMs),因其本身的优异性能可作为Cu基复合材料的增强相被广泛研究。本文主要分析了三类具有代表性的CNMs/Cu基复合材料进行深入研究分析:碳纳米管(carbon nanotube,CNT)/Cu、石墨烯(graphene,GR)/Cu和碳化聚合物点(carbonized polymer dot,CPD)/Cu。CNT、GR作为增强相时普遍存在易团聚、与Cu界面结合差等问题,从而导致复合材料性能下降;而CPD在高温下结构不稳定,且较难表征。针对此类材料的研究难点和痛点,从材料本身的结构、性能出发,分别对其异同性进行分析探讨,研究以其作为增强相增强铜基复合材料的制备方法,以及材料的力学性能、电学性能和强化机制,为之后以CMNs增强铜基复合材料的制备及性能研究提供思路,以突破现有的技术瓶颈,最终实现铜基复合材料高强高导的可控制备。
关键词
铜基复合材料;碳纳米管;石墨烯;碳化聚合物点;力学性能;电学性能;
Recent Research Progress on Properties of Carbon Nanomaterials Enhanced Copper-based Composites
Citations
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Abstract
Currently, copper-based composites have been widely applied in various fields. With advancement of science and technology and continuous improvement of material requirements, preparation of copper-based composites with high strength and high conductivity has become a current research focus. Carbon nanomaterials (CNMs), due to their excellent properties, have been widely studied by researchers as reinforcing phases in copper-based composites. This paper demonstranted an in-depth study and analysis of three representative CNMs/Cu composites: carbon nanotube (CNT)/Cu, graphene (GR)/Cu, and carbonized polymer dot (CPD)/Cu. When these three CNMs are used as reinforcing phases, they generally have problems such as prone to agglomeration and poor interface bonding with Cu, which leads to a decline in the performance of the composites. Focusing on research difficulties and disadvantages of such materials, similarities and differences in performance of each composite were analyzed and discussed based on intrinsic structural characteristics of the materials. Preparation methods, mechanical properties, electrical properties, and strengthening mechanisms of copper-based composites reinforced by introduced phases were studied. This provided inspirational ideas on preparation and performance research of copper-based composites reinforced by CNMs, breaking through the existing technical bottlenecks and realizing controllable preparation of copper-based composites with high strength and high conductivity.
Keywords
copper-based composite;carbon nanotube;graphene;carbonized polymer dot;mechanical property;electrical property;
在现代工业中,材料科学的进步是推动各领域创新发展的关键力量。纯铜(Cu)具有优良的导电性能、耐磨蚀性能及工艺性能[
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碳作为自然界中储量最丰富且最早被发现的元素之一,长期以来广泛应用于各个领域。随着科学研究的不断深入,碳的新型结构相继被发现并得以成功合成,例如碳纳米管(carbon nanotube,CNT)、石墨烯(graphene,GR)以及碳化聚合物点(carbonized polymer dot,CPD)等。碳纳米材料(carbon nano-materials,CNMs) 因优异的物理和化学性能可作为Cu基复合材料的理想增强体,有望提升Cu复合材料的力学、耐摩擦、抗腐蚀、耐高温氧化和导电、导热性能,可应用于服役条件苛刻的领域[
赵炜康,朱学宏,夏莉红,等.粉末法制备碳纳米管增强铜基复合材料及性能研究[J].矿冶工程,2018,38(3):132-135,139.
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不同形态和结构的CNMs具有不同特性,因而在增强复合材料时所表现出的强化效果也存在显著差异。本文将CNMs分为CNT,GR和CPD三类进行分析和探讨,并以此为基础介绍不同CNMs/Cu基复合材料在合成、力学和电导率方面的最新研究进展,为设计具有高强度、高电导率和高伸长率的CNMs/Cu基复合材料提供新的思路。
Cu基复合材料是以Cu或Cu合金作为基体,通过引入颗粒、纤维或晶须等一种或多种增强相,并采用特定制备工艺复合而成的功能性材料。这种复合材料不仅继承了Cu基体优异的导电性、导热性、耐腐蚀性以及加工性能,还通过增强相的加入,显著提升了材料的强度、硬度、耐磨性及高温性能,从而成为功能复合材料领域的重要组成部分。近几年,Cu基复合材料主要应用于电力传输、新能源设备、航空航天、轨道交通等关键领域。但Cu基复合材料由于制备工艺复杂、成本高、增强相和基体界面融合性差、易团聚,无法应用于大规模的工业生产中[
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CNMs独特的原子结构与纳米尺度下的特殊效应相互作用,赋予这些材料诸多卓越的性能,从而成为材料科学研究的焦点[
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本文将目前常用于改善Cu基复合材料的CNMs分为CNT,GR和CPD(如图1所示),并逐一分析这三种材料在增强Cu基复合材料性能方面存在的问题以及解决的方法。

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GR是由单层碳原子紧密堆积形成的二维蜂窝状结构[
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碳化聚合物点(CPD)是CNMs系列的一种新型材料,具有独特聚合物/碳杂化结构。与传统碳点(如石墨烯量子点GQD、碳量子点CQD和碳纳米点CND等)不同,CPD不仅有传统碳点(CD)的光学特性,还具有聚合物的结构特性和功能特性[
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CNT具有优异的力学、电学和热学性能,但制备CNT/Cu复合材料过程中仍然面临两个主要挑战:一是由于CNT存在强大的范德华力,并且具有较高比表面积,所以在复合材料加工过程中往往发生团聚,导致其表面能降低从而难以在Cu基体中分散均匀; 二是CNT与Cu基体的润湿性较差,难以形成牢固的界面结合[
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近年来,研究人员通过表面处理、杂化结构设计和制备工艺优化等,改善CNT在Cu基体中的分散性以及与Cu的界面结合,使CNT/Cu复合材料的力学性能和电学性能均得到显著提升。
1)针对分散性问题。Yang等[
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2)针对界面优化问题。Cai等[
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与CNT/Cu复合材料相比,GR/Cu复合材料在制备过程中也存在几个难以解决的问题:1)GR在Cu基体中的分散性较差,易发生团聚现象,形成微米级聚集体,导致复合材料内部产生应力集中和缺陷; 2)GR与Cu基体之间的界面相容性较差,界面结合强度不足,不仅限制了应力传递效率,还会引起显著的电子散射效应; 3)在复合材料制备过程中,GR的二维结构易受机械损伤和热效应影响,其优异的力学性能和电学性能难以完整保留。针对这些问题,研究人员进行了大量研究。
1)针对分散性问题。GR在Cu基体中的弥散分布使其以孤立片层或小团聚的形式随机分散在Cu基体中,其在Cu基体中被连续强化形成的三维结构可以克服GR层之间的范德华力,有效防止石墨烯薄片的自排列,从而解决GR在复合材料中的分散问题[
NAN N,LI J M,ZHANG X,et al. Achieving excellent thermal stability in continuous three-dimensional graphene network reinforced copper matrix composites[J]. Carbon,2023,212:118153.
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2)针对界面优化问题。蒋宇乾等[
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3)针对结构损伤问题。Hwang等[
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近几年,关于CPD/Cu复合材料的研究一直是一个比较热门的话题。CPD因具有GR和CNT一样的结构特性,所以也具有与GR和CNT一样良好的力学和电学性能。并且CPD含有丰富的表面官能团,这使得其在调和Cu基复合材料强度和导电率的不相容特性方面具有独特的潜力。进一步通过CPD的官能化和表面钝化,然后再通过合适的方法可以有效解决其在Cu基体中的分散问题[
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Zhao等[
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一般来说,在CNMs/Cu复合材料的制备过程中会同时发生多种强化机制。1)在Cu基体中引入CNMs,会抑制复合材料烧结过程的晶界迁移,从而阻碍复合材料的晶粒长大,起到晶粒强化的作用[
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在金属电子传导理论框架下,理想导体中的电子传输过程是无散射的,电子能够顺畅移动而不受阻碍。然而,当电子穿越存在缺陷的晶体结构时,其运动轨迹会被散射干扰,从而产生电阻。根据马西森定则(Matthiessen's rule),CNMs/Cu复合材料的电阻主要来源于晶界、界面、位错和声子散射。1)在复合材料中,晶粒尺寸越小,晶界数量越多,晶界散射现象就越显著,对电子传输的阻碍作用也越强,进而导致电阻增大[
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不同的制备方法对CNMs/Cu复合材料的力学和导电性有着不同的影响,现收集了部分CNMs/Cu复合材料拉伸与导电性能的数据,以及相应的制备方法[
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CNT,GR,CPD均为碳基材料,通过其独特的碳结构(sp2或sp3杂化)赋予Cu基复合材料更高的强度和硬度,但同时以牺牲伸长率和导电性为代价。因为CNMs与Cu基体之间的热膨胀失配会导致过渡区产生高密度的位错,阻碍电子传输。同时,CNMs的引入使Cu基体晶粒细化,晶界数量增加,导致电子传递势垒升高和平均自由路径缩短。此外,Cu与CNMs之间的界面为非润湿性,这使得Cu和C原子之间的亲和力较弱,导致复合材料界面空位增加,电子传递受阻,这些原因都能使得电导率降低。除此之外,这3种材料之间还存在一些共性问题,例如与Cu之间的界面结合较差。CNT和GR的表面惰性强,需功能化修饰(如引入官能团)改善与Cu基体的界面结合; 分散性问题也是这3种材料在关键工艺上的重点和难点。良好的分散性能可避免团聚,并与Cu基体产生更好的结合,从而更大限度地提高复合材料性能。
CNT,GR和CPD同为碳基材料,但它们的结构维度不同。不同结构维度在制备Cu基复合材料时表现出的性能特点也不同。CNT是一维中空的管状结构,分为单壁和多壁两种。有较大的长径比,在Cu基体中可起到类似“纤维”的增强作用,能承受较大的拉伸载荷。GR是二维平面结构,比表面积大使其与Cu基体接触面积也大,但在制备过程中会更难分散,常发生团聚。CPD具有核-壳结构,核是高度交联的聚合物或者碳原子晶格,壳是聚合物链,通常为球形或近似球形,整体为纳米级尺寸。CPD与Cu基体的结合方式与CNT和GR有所不同,因为其壳层表面存在丰富的环氧基、羟基和羧基,使得CPD具有良好的水溶性,可以进一步功能化和表面钝化,通过合适的方法可以较好地解决CPD在Cu基体中的分散问题。当GR结构发生卷曲之后,能形成CNT结构,而CPD作为碳核中的微小碳簇,不仅可以是共轭的,也可以是类金刚石结构。在透射电子显微镜下观察CPD,可以发现部分CPD呈现定型结构,而其他一些则显示出完整的晶格结构,这些晶格结构不仅可以是石墨的晶格,还可以是有序致密的聚合物框架结构。在成本方面,CNT的制备成本相对较高,高质量GR的大规模制备也面临挑战,而CPD的聚合物前驱体碳化工艺简单,成本较低,且与Cu基体复合的工艺较CNT与GR更为简便。
尽管在CNMs/Cu基复合材料的研究和应用方面取得了一定的进展,但仍然面临着诸多问题与挑战。
1)材料结构优化问题。CNMs在Cu基体中的均匀分散问题和界面结合问题尚未完全解决。这要求进一步优化制备工艺并开发新型合成方法,以提升复合材料的性能与质量。
2)性能调控问题。如何在提高力学性能的同时保持或提升电学性能,成为当前研究的重点和难点。CNMs的引入往往使导电性能下降,如何通过界面设计和结构调控,实现性能的协同优化仍需深入探索。
3)成本问题。成本控制是限制CNMs/Cu复合材料大规模应用的关键因素。CNMs的制备过程能耗高、原材料消耗大,且工艺复杂,导致其成本居高不下。同时,CVD法和电沉积等制备方法设备投资大、能耗高,导致复合材料的制造成本高。而高昂的成本限制了这类材料在民用电子、大规模能源设备等领域的推广应用。
这些现存问题严重制约了CNMs/Cu复合材料的进一步发展和广泛应用,未来需要通过跨学科合作,探索新的实验方法和技术路径,例如开发低成本的CNMs规模化制备技术、优化复合工艺以降低能耗、设计新型界面结构以提升性能等。随着研究的持续深化与技术的不断进步,CNMs/Cu复合材料有望在更多领域得到应用,进一步推动相关行业的发展。
参考文献:
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