热处理工艺对真空压铸Cu-Ni-Si-Co-Zr合金组织与性能的影响
作者简介:
常欣怡(2000―),女,山东潍坊人,硕士研究生,研究方向:铜合金真空压铸,E-mail:
通信作者:
付莹,研究员级高级工程师,E-mail:
基金项目:
广西科技重大专项项目(2024AA29032);松山湖科技特派员项目(20234441-01KCJ-G)资助
中图分类号:
TF813
文献标识码:
A
流转信息 | 收稿日期 : 2025-02-20 修订日期 : 2025-08-02 |
引文格式:
常欣怡,郑敬明,孙婉婷,潘帅,周坤,胡小垒,贾东洲,付莹. 热处理工艺对真空压铸Cu-Ni-Si-Co-Zr合金组织与性能的影响[J]. 铜业工程,2025(6):20-28.
摘要
Cu-Ni-Si系合金在引线框架、电触点、连接器等领域具有广泛应用,其传统制备方法的加工流程复杂冗长,而真空压铸技术的短流程成型工艺和快速凝固优势为制备高性能Cu-Ni-Si合金提供了新的提质降本思路。采用真空压铸技术制备了Cu-Ni-Si-Co-Zr合金,探究了固溶+时效(SA)和直接时效(DA)两种热处理工艺对合金组织和性能的影响。结果表明:经过900 ℃×1.5 h+500 ℃×7 h的SA处理后,合金内析出了大量块状和网状的微米级含Zr相和针状纳米级(Ni,Co)2Si相,显微硬度为(215.2±3.8) HV,抗拉强度为(552.3±16.2) MPa,导电率为(41.9±0.2) %IACS;合金仅经过500 ℃×6 h的DA处理后,硬度和抗拉强度分别提升至(237.1±4.2) HV和(632.4±20.2) MPa,导电率为(33.0±0.3) %IACS。SA和DA两种热处理工艺对真空压铸铜合金组织与性能影响的研究成果,可为高性能铜合金开发提供理论指导和数据支撑。
关键词
Cu-Ni-Si系合金;真空压铸;短流程;直接时效;
Microstructure and Properties of Vacuum Die Casting Cu-Ni-Si-Co-Zr Alloy after Heat Treatment
Citations
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Abstract
Cu-Ni-Si alloys are commonly used in lead frame, electrical contacts, connectors and other components. However, the traditional preparation process is complex. Vacuum die casting technology provides a new way to produce high-performance copper alloys with a simpler process. In this paper, a Cu-Ni-Si-Co-Zr alloy was prepared using vacuum die casting and the effects of solution aging (SA) and direct aging (DA) on the microstructures and properties were investigated. The results showed that after the SA treatment (solid solution for 1.5 h at 900 ℃ and aging for 7 h at 500 ℃), a large number of massive and netted micron-sized Zr-containing phases and nano-sized acicular phases precipitated in the alloy, contributing to a microhardness of (215.2±3.8) HV, tensile strength of (552.3±16) MPa, and conductivity of (41.9±0.2) %IACS. Notably, after the DA treatment (aging for 6 h at 500 ℃), the alloy grains were refined. The hardness increased to (237.1±4.2) HV, the tensile strength was (632.4±20) MPa, and the conductivity decreased to (33.0±0.3) %IACS. This study discussed the effects of different heat treatment processes on the microstructure and properties of vacuum die casting copper alloys. It provided theoretical guidance and data support for the development of high-performance copper alloys.
Keywords
Cu-Ni-Si alloy;vacuum die casting;simpler process;direct aging;
随着信息产业的快速发展,电子元件及设备制造对基础材料的性能要求日益苛刻,高性能铜合金在引线框架、电触点和连接器等组件中的应用需求显著增加。Cu-Ni-Si系合金作为典型的沉淀强化型合金,因其兼具高强度和优异的导电性能,在电子元器件领域得到了广泛应用[
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真空压铸作为一种先进的铸造技术,在真空与压力条件下完成金属熔体的凝固,可显著提升铸件的凝固速率,实现合金从熔体到零部件的一体化成型[
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此外,微量元素的添加也被证明是进一步优化Cu-Ni-Si合金性能的重要手段。肖翔鹏等[
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因此,本文聚焦Cu-Ni-Si系合金,针对其熔点高、流动性差的问题,对Cu-Ni-Si-Co合金成分进行优化,引入Zr以改善流动性,通过真空压铸技术实现合金的短流程制备,并对比了固溶+时效(SA)与直接时效(DA)两种热处理工艺对压铸合金组织、性能的影响。本研究成果可为不同性能需求的压铸铜合金的制备及工艺选择提供理论依据和数据支撑。
本研究中,采用真空压铸技术制备Cu-Ni-Si-Co-Zr合金,其实验流程如图1所示。压铸过程中,为了优化充型效果,减少热应力等缺陷,浇注前先将初始模具和模腔预热到260 ℃。实验中,浇注温度为1250 ℃,强化铸造压力为220 MPa,缓慢注射速度为0.3 m/s,快速注射速度为1.3 m/s,真空度为60 Pa,选用的条状铸件尺寸为200 mm×10 mm×3 mm,合金化学成分采用电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES,Thermo Scientific ICAP 7200,英国)测试分析,结果见表1。随后,分别对合金进行了两种热处理工艺:固溶+时效处理(SA)和直接时效处理(DA)。在SA处理过程中,合金试样在箱式炉内分别进行800,850,900,950 ℃保温1.5 h的固溶处理,使用氧化镁粉保护样品。基于现有研究[
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| Nominal composition | Ni | Si | Co | Zr | Cu |
|---|---|---|---|---|---|
| Tested composition | 1.940 | 0.509 | 0.782 | 0.509 | Bal. |
样品经不同规格的砂纸(400,800,1200,1500,2000,3000和5000#)逐级打磨,并用金刚石抛光剂(2.5,1 µm)抛光后,用腐蚀液(5 g FeCl3+20 mL HCl+100 mL H2O)进行化学腐蚀。采用光学显微镜(OM,OLYMPUS BX53M,日本)和扫描电子显微镜(SEM,ZEISS Carl 50,德国)对显微组织进行表征,并用能谱仪(EDS)对相组成进行分析,然后通过X射线衍射(XRD,MiniFlex600,日本)检测样品的相组成,扫描范围为20°~100°,扫描速率为5(°)/min。使用Image-Pro Plus 6.0软件,基于平均等效圆面积D公式[见式(1)]测量标定样品的平均晶粒尺寸。
式中,m为显微镜观察到的视场数,n为测量到的晶粒数,Ai为晶粒面积。每个样品选取5个区域,每个区域至少取100个晶粒。
采用维氏硬度计(VHT,TouchVicker 10Z,中国)进行硬度测试,载荷为1000 g,保持时间为15 s,取7次平均值作为最终硬度值;采用四探针(Keithley 2636A,Keithley 2182,美国)检测合金的电阻率,并将其转化为电导率。拉伸试验在电子万能试验机(EUTM,WANCE 104B,中国)上进行,室温拉伸速率为5 mm/min。
真空压铸Cu-Ni-Si-Co-Zr合金的SEM图像如图2所示,可以观察到合金晶粒主要为等轴晶,平均晶粒尺寸为(10.8±1.9) µm。合金中可以观察到少量球状的微米级第二相,主要分布在晶界处,平均尺寸小于2 µm。

图3为Cu-Ni-Si-Co-Zr合金经800,850,900和950 ℃固溶处理后的金相组织。随着固溶温度的升高,晶粒逐渐长大,形状趋于一致,晶界逐渐变宽。800 ℃固溶处理后,合金的晶粒尺寸变化较小。随着温度升至850 ℃,合金的晶粒尺寸变得均匀。进一步升温至900 ℃,晶粒整体呈现较为规则的等轴晶形貌,形状尺寸均匀。平均晶粒尺寸相较于压铸态组织略有增大,约为(12.5±1.2) µm。当温度继续升高至950 ℃,晶粒明显长大,合金晶粒的平均尺寸增至(21.5±3.5) µm,相较于900 ℃下,晶粒尺寸增加了72.0%,晶粒粗化。

图4是900 ℃×1.5 h固溶态合金经500 ℃×7 h时效处理后的微观组织。由图4(a)可观察到,时效处理后,SA合金的晶粒尺寸变化不明显,平均晶粒尺寸为(13.8±2.3) µm,并且可以观察到合金内部含有大量的第二相。在图4(b)中可以清晰地观察到合金中含有微米级和纳米级的第二相,如放大图图4(c)所示,可以明显观察到微米级第二相主要为块状和网状,尺寸介于1~5 µm之间,多沿晶界分布,晶内同时析出了大量的纳米级第二相,主要呈针状,长度差异较大,平均尺寸小于2 µm。EDS测试结果显示(见表2),基体(A1)中不含Co,Zr元素,网状析出相和块状析出相含有Ni,Co,Si和Zr元素,而针状析出相则含有Ni,Co和Si元素。结合EDS元素分布测试结果以及相关文献报道[
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| Area | Cu | Ni | Si | Co | Zr | Total |
|---|---|---|---|---|---|---|
| A1 | 97.5 | 1.9 | 0.6 | 0 | 0 | 100.0 |
| A2 | 46.4 | 17.6 | 18.1 | 16.7 | 1.2 | 100.0 |
| A3 | 47.0 | 17.7 | 17.3 | 17.7 | 0.3 | 100.0 |
| A4 | 83.4 | 5.9 | 5.6 | 5.1 | 0 | 100.0 |
图5为经6,7和8 h的SA热处理后合金的XRD图谱。结果表明,合金基体呈现面心立方结构的单峰特征。与纯铜(Cu)的标准XRD图谱相比,合金的衍射峰位置向高角度偏移,这是由合金内的溶质原子引起的,主要为Ni原子,由于其原子晶格常数小于纯铜标准晶格常数(a=0.03615 nm)[
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图6为压铸合金经DA处理6 h后的微观组织图。可以观察到,经DA处理后,合金的晶粒和第二相尺寸相较于经SA处理后的更小,合金平均晶粒尺寸约为(11.9±1.9) µm,减少了13.8%。同时,合金中的第二相数量较少,局部放大观察可以发现第二相呈细小的网状和块状,主要沿晶界析出,尺寸小于1µm。对不同位置进行EDS分析(见表3),结果显示基体(B1)中不含Zr元素。Zr元素与Ni,Co,Si元素结合,以网状和块状析出相的形式完全析出,且尺寸相较于SA处理的析出相更为细小。

| Area | Cu | Ni | Si | Co | Zr | Total |
|---|---|---|---|---|---|---|
| B1 | 95.9 | 2.4 | 0.4 | 1.3 | 0 | 100.0 |
| B2 | 90.2 | 3.5 | 3.3 | 1.9 | 1.1 | 100.0 |
| B3 | 83.1 | 5.9 | 5.3 | 3.3 | 2.4 | 100.0 |
图7(a)为Cu-Ni-Si-Co-Zr合金固溶处理后的硬度和导电率柱状图。可以看出:合金的硬度和导电率先随固溶温度升高而降低,当温度达到900 ℃时降至最低值;随着温度进一步升高至950 ℃,硬度和导电率缓慢回升。Cu-Ni-Si-Co-Zr合金在亚快速凝固的真空压铸成型过程中产生了高密度位错和细小的晶粒结构,合金硬度相对较高。固溶处理可以有效消除位错,同时,900 ℃的固溶处理可以促进合金中的元素达到较高的固溶度,使溶质元素更均匀地分布在铜基体中。因此,固溶处理在提高合金的固溶强化效果的同时,可降低合金的第二相强化作用,并且使合金由晶粒形态演化为尺寸分布更加均匀的等轴晶,这种晶粒形态有助于减少晶界数量,从而降低晶界强化作用。这些综合效果导致合金的强度达到最低。此时,均匀分布于Cu基体中的溶质元素会引起晶格畸变,导致电子散射增加并使导电率降低。当温度进一步升高至950 ℃时,合金硬度和导电率变化不大,晶粒明显长大。因此,综合考虑固溶处理对合金组织和性能的影响以及经济效益,选择900 ℃×1.5 h固溶参数,并进行后续的时效处理。

图7(b)为900 ℃×1.5 h固溶态合金经SA处理后的显微硬度和导电率曲线图。可以看出:合金硬度在时效初期快速上升,随后进入一个增长放缓的平台期,进入时效后期则随着时效时间的延长而缓慢下降;合金导电率在时效过程中持续上升。时效1 h后,合金的显微硬度达到(155.6±2.3)HV,这一提升主要归因于第二相的析出强化作用。第二相的析出导致固溶原子数量减少,降低了对电子的散射作用,从而提高了合金的导电率。当时效时间延长至7 h时,合金的显微硬度达到峰值(215.2±3.8)HV,相比压铸态(81.4±2.9)HV提升了164.4%。与此同时,合金的导电率达到(41.9±0.2)%IACS,相比压铸态(14.4±0.1)%IACS提升了191.0%。随着时效时间的进一步延长,合金出现了过时效现象,使得强化效果降低[
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图7(c)展示了压铸态Cu-Ni-Si-Co-Zr合金经DA处理后的显微硬度和导电率变化。结果显示,合金的显微硬度在时效初期迅速上升,随后缓慢增长并趋于稳定。时效1 h后,合金硬度达到(207.2±3.2)HV,此时合金内部析出少量尺寸较小的网状和块状含Zr相和纳米级(Ni,Co)2Si相。这些细小弥散分布的第二相的强化作用优于经SA处理的针状第二相,从而显著提升了强化效果。随着保温时间延长,时效6 h后,合金的显微硬度和导电率均达到峰值[(237.1±4.2)HV,(33.1±0.3)%IACS],硬度较压铸态(81.4±2.9)HV提升了191.2%。
图7(d)对比了Cu-Ni-Si-Co-Zr合金在压铸态、SA处理和DA处理后的峰值时效抗拉强度。压铸态合金的抗拉强度为(319.2±10) MPa,经SA处理后提升至(552.3±16.2) MPa,而DA处理后的抗拉强度进一步提高至(632.4±20.2) MPa,较SA处理提升了14.5%。DA处理在合金基体中形成细小且弥散分布的第二相,显著阻碍了位错运动,从而大幅提升了合金的抗拉强度。尽管弥散分布的第二相可能对合金的塑性变形能力产生一定影响,但DA处理的主要优势在于其显著的强度提升,使合金在高强度需求的应用场景中更具竞争力。
真空压铸Cu-Ni-Si-Co-Zr合金通过亚快速凝固,形成了晶粒细小且尺寸均匀的组织结构。在真空压铸工艺中,高温熔体在压力作用下与较冷的模具壁持续接触,强化传热效果,实现亚快速凝固。合金经SA和DA两种工艺处理后,其组织和性能表现出明显的差异。
经SA处理后,合金经高温固溶处理,基体的过饱和度较高,对电子的散射作用增强,合金晶粒长大,晶界、位错和其他缺陷减少,为后续时效过程中第二相的析出和长大提供了充分的驱动力。后经时效处理,合金力学性能提升。这主要归因于过饱和固溶体中的合金元素从基体中析出,形成高密度的第二相,主要表现为晶粒尺寸较大的微米级含Zr相和(Ni,Co)2Si相。
相比之下,DA处理后的合金表现出更为优异的力学性能。合金未经过高温固溶处理,压铸态合金晶粒细小,对其直接进行时效处理,合金硬度能够在短时间内快速上升,内部析出网状和块状含Zr相,尺寸相较SA处理更为细小,且合金内部存在纳米级析出相,这种细小且弥散分布的析出相有效抑制了晶粒长大,从而有助于提高合金的力学性能[
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综合来看,尽管SA处理在提升合金导电性能方面具有一定优势,但DA处理在力学性能方面表现更为突出。从经济效益和综合性能[
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(1)真空压铸Cu-Ni-Si-Co-Zr合金在压力的作用下实现亚快速凝固,优化了合金的组织结构,为后续热处理工艺提升合金性能奠定了基础。
(2)经SA热处理后,合金析出大量尺寸较大的网状和块状微米级含Zr相,合金的显微硬度为(215.2±3.8)HV,强度为 (552.3±16.2) MPa,导电率可达(41.9±0.2)%IACS。
(3)经DA处理6 h后,显微硬度达(237.1±4.2)HV,抗拉强度为(632.4±20.2) MPa,合金的力学性能得到显著提升。
(4)真空压铸结合热处理工艺可实现短流程制备加工Cu-Ni-Si系合金,根据生产需求设计不同的加工路径,能满足高性能合金零部件的生产需求。未来,通过优化工艺,可进一步提升合金的性能,拓展其应用范围并助力产业升级。
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