钢铁渣中有价元素回收及其综合应用研究进展
作者简介:
肖明军(1992―),男,甘肃定西人,博士,副教授,研究方向:原位TEM、离子电池、光电催化、电解冶金、第一性原理计算、二次资源高值化利用等,E-mail:
通信作者:
常海涛,正高级工程师,E-mail:
基金项目:
甘肃省自然科学基金
全国大学生创新创业训练计划
中图分类号:
TF813
文献标识码:
A
流转信息 | 收稿日期 : 2026-05-06 修订日期 : 2026-07-10 |
引文格式:
肖明军,卢熖忠,常海涛. 钢铁渣中有价元素回收及其综合应用研究进展[J]. 铜业工程,2026(4):104-117.
摘要
钢铁工业是国民经济的支柱产业,但其生产过程伴随着巨量固体废弃物产生,其中钢铁渣是最主要的副产品。长期以来,钢铁渣的堆存和填埋不仅侵占大量土地资源,其渗滤液中的重金属离子及粉尘飘散更对土壤、水体及大气构成潜在威胁。然而,钢铁渣并非废料,而是一种亟待开发的二次资源,它富含钙、硅、铁、铝、镁等主要有价元素以及钒、钛、锰等有价金属元素。从矿物学角度看,其主要物相包括硅酸二钙、硅酸三钙及铁酸钙等。这些特性决定了钢铁渣的资源化潜力:一方面,通过磁选、重选或还原焙烧等技术,可回收其中的铁元素及稀有金属;另一方面,高钙硅含量使其具备替代天然矿产资源的潜力。实现钢铁渣中有价元素的高效回收与全组分的综合应用,对于推动钢铁工业的绿色循环低碳发展至关重要。本文系统梳理了钢铁渣的物理化学特性,重点阐述了从钢铁渣中回收铁、钙、硅等主要有价元素以及钒、钛等稀有金属的技术原理与研究进展;同时,全面梳理了钢铁渣在建材、环境修复、农业等领域的综合应用研究现状;最后,分析了当前技术面临的挑战,并对未来研究方向进行了展望,以期为钢铁渣的高附加值资源化利用提供理论参考和技术思路。
关键词
钢铁渣;有价元素回收;资源化利用;建筑材料;环境材料;
Research Progress on Recovery of Valuable Elements from Steel Slag and Its Comprehensive Application
Citations
Xiao Mingjun,Lu Yanzhong,Chang Haitao. Research progress on recovery of valuable elements from steel slag and its comprehensive application [J]. Copper Engineering,2026(4):104-117.
Abstract
The iron and steel industry is a cornerstone of the national economy, yet its production process generates a massive amount of solid waste, among which iron and steel slag is the primary by-product. For a long time, the stockpiling and landfilling of this slag have not only occupied vast land resources but also posed potential threats to the soil, water, and atmosphere due to heavy metal ions in leachate and dispersion of dust. However, steel slag is a secondary resource awaiting development, which is rich in valuable elements such as calcium, silicon, iron, aluminum, magnesium, and manganese, as well as rare metals like vanadium and titanium. Main phases of steel slag include dicalcium silicate, tricalcium silicate, and calcium ferrite. Resourcezation potential of steel slag comes from two aspects. On one hand, technologies such as magnetic separation, gravity separation, or reduction roasting can recover iron and rare metals. On the other hand, high calcium and silicon content endows it with the potential to substitute for natural mineral resources. Achieving efficient recovery of valuable elements from steel slag and comprehensive application of the overall material is crucial for promoting green, circular, and low-carbon development of the iron and steel industry. This review systematically summarized physicochemical properties of steel slag, focusing on technical principles and research progress in recovering major valuable elements like iron, calcium, and silicon, as well as rare elements such as vanadium and titanium. Simultaneously, it comprehensively outlined current status of steel slag utilization in fields such as building materials, environmental remediation, and agriculture. Finally, it analyzed current technological challenges and provided an outlook on future research directions, offering a theoretical reference and technological pathways for high value resources utilization of steel slag.
Keywords
steel slag;recovery of valuable element;resources utilization;building materials;environmental material;
钢铁工业是现代工业文明的基石,然而其高能耗、高排放的特性也使其成为重要的污染源[
Duan W J,Dong X Y,Gao L H,et al. Chemical utilization of slag waste heat for carbon emission reduction in the iron and steel industry[J]. Journal of Environmental Chemical Engineering,2025,13(4):117224.
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传统的钢铁渣处理方式以堆存和低附加值填埋为主,这不仅侵占宝贵的土地资源,其中的重金属离子在雨水淋溶下可能溶出并渗入土壤和地下水,造成环境污染[
Xi B D,Li R F,Zhao X Y,et al. Constraints and opportunities for the recycling of growing ferronickel slag in China[J]. Resources,Conservation and Recycling,2018,139:15-16.
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近年来,国内外围绕钢铁渣资源化利用开展了大量研究,形成了若干热点方向:一是有价金属绿色提取,含钒钢渣提钒从传统钠化焙烧向钙化焙烧、直接酸浸及生物浸出等低排放工艺演进[
Fan C L,Wei R F,Cheng T,et al. The positive contributions of steel slag in reducing carbon dioxide emissions in the steel industry:waste heat recovery,carbon sequestration,and resource utilization[J]. Chemical Engineering Journal,2024,498:155379.
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钢铁渣资源化产业化落地面临三大核心技术瓶颈:1)体积安定性差。钢铁渣中游离CaO(f-CaO)和游离MgO(f-MgO)水化滞后引发的延迟膨胀,是其在建材领域规模化应用的首要障碍,现有陈化、热闷、碳酸化等稳定化技术的处理周期、成本与效果难以兼顾[
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本文旨在系统梳理近年来钢铁渣资源化利用的研究进展,重点关注铁、钙、硅、钒、钛等有价元素的高效回收与综合利用路径;通过剖析火法富集、湿法浸出、生物冶金等主流技术,对比了其在回收效率、能耗与环境影响方面的优劣。同时,聚焦钢铁渣在建材化应用与环境修复等新兴领域的技术突破,并结合全球循环经济发展趋势,进一步探讨当前资源化技术面临的瓶颈与转型升级方向,为我国钢铁工业固废的零废弃管理与资源闭环提供理论支撑与实践路径,助力行业绿色转型与“碳中和”目标的实现。
冶金废渣形貌如图1所示。根据冶炼工艺和炉型的不同,钢铁渣可分为高炉矿渣和钢渣两大类[
Mombelli D,Mapelli C,Barella S,et al. Characterization of cast iron and slag produced by red muds reduction via Arc Transferred Plasma (ATP) reactor under different smelting conditions[J]. Journal of Environmental Chemical Engineering,2020,8(5):104293.
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高炉矿渣是在高炉炼铁过程中,由铁矿石中的脉石、燃料中的灰分以及所添加的熔剂在高温下相互反应,生成以硅酸钙和铝硅酸钙为主要成分的熔融物[
Ayano T,Fujii T,Okazaki K. Freeze-thaw resistance of concrete using ground granulated blast-furnace slag and blast-furnace slag sand in salt water[J]. Journal of Advanced Concrete Technology,2024,22(5):253-266.
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钢渣是在转炉、电炉等炼钢过程中,为有效去除生铁中的碳、硅、锰、磷等杂质而加入的石灰、萤石等造渣剂材料,与杂质在高温下发生化学反应所形成的熔融体[
Rondón-Quintana H A,Ruge-Cárdenas J C,Patiño-Sánchez D F,et al. Blast furnace slag as a substitute for the fine fraction of aggregates in an asphalt mixture[J]. Journal of Materials in Civil Engineering,2018,30(10):04018244.
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物理特性。钢铁渣多呈现为表面粗糙、棱角分明的不规则颗粒状,整体硬度高且耐磨性能优异[
Mancini A,Lothenbach B,Geng G,et al. Iron speciation in blast furnace slag cements[J]. Cement and Concrete Research,2021,140:106287.
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化学成分。钢铁渣的化学成分主要有CaO、SiO2、Al2O3、Fe2O3、MgO,同时含有少量的Mn、P、S以及微量V、Ti、Cr等元素。高炉矿渣的成分相对稳定,其CaO/SiO2质量比通常为0.9~1.5,体现出中低碱度的特征[
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矿物成分。矿物成分是决定钢铁渣理化性能与应用潜力的关键因素[
Luo Y B,He D F. Research status and future challenge for CO2 sequestration by mineral carbonation strategy using iron and steel slag[J]. Environmental Science and Pollution Research,2021,28(36):49383-49409.
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| 类型 | 来源工序 | 产渣系数(粗钢)/(t/t) | 主要化学成分特征 | CaO/SiO2质量比 | 典型矿物相 | 潜在活性 | 主要应用限制 | 参考文献 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 高炉矿渣 | 高炉炼铁 | 0.20~0.60 | CaO、SiO2、Al2O3为主,成分稳定 | 0.9~1.5(中低碱度) | 钙铝黄长石、硅酸二钙、玻璃体 | 高 | 潜在活性需激发 | [ 43 |
| 转炉钢渣 | 转炉炼钢 | 0.11~0.20 | CaO、Fe2O3、SiO2,波动大 | 1.5~3.5(高碱度) | 硅酸二钙、硅酸三钙、铁酸钙、f-CaO/f-MgO | 低-中 | 体积安定性不良、活性低 | [ 44 |
| 电炉钢渣 | 电炉炼钢 | 0.12~0.25 | 受废钢成分影响大,含Cr、Ni等合金元素 | 1.2~2.5 | 与转炉渣类似,含合金相 | 中 | 重金属浸出风险、成分复杂 | [ 45 |
磁选法是目前从钢铁渣中回收铁最广泛、最成熟的技术,其原理是利用渣中铁磁性物质与非磁性硅酸盐矿物的磁性差异进行分选。通常需对钢铁渣进行破碎、磨矿等预处理以实现铁颗粒充分解离,而高效破碎设备及强磁场、高梯度磁选机的应用显著提升了微细粒铁的回收率,所得铁精粉可返回烧结或炼钢工序,实现铁元素闭路循环[
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针对弱磁性氧化铁形式的铁,可采用深度还原与磁选联用技术。该技术通过在高温和还原性气氛下添加还原剂将氧化铁还原为金属铁,并使硅、钙等氧化物生成新矿物相,还原产物经磨矿后再通过磁选高效回收金属铁颗粒。该技术虽能实现铁的高效富集与回收,但存在能耗较高、工艺复杂的问题[
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酸浸法浸出钢渣过程中一般采用盐酸作为酸性浸出剂,以生成富含硅的固体残渣和富含钙的溶液。例如,Höllen等[
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表2为三种铁回收技术的技术原理、适用对象、关键指标成熟度及环境特征。
| 技术路线 | 机理核心 | 适用对象 | 典型回收率 | 能耗 | 成熟度 | 主要环境风险 | 参考文献 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 磁选 | 磁性差异 | 含磁铁矿、金属铁的钢铁渣 | 50%~75% | 电耗15~30 kWh/t | 工业化成熟 | 粉尘 | [ 46 |
| 还原焙烧-磁选 | 还原转化+磁选 | 低铁品位、弱磁性的铁钢铁渣 | 85%~95% | 200~300 kgce/t | 工业应用 | 废气、粉尘 | [ 47 |
| 酸浸-沉淀 | 化学溶解+选择性沉淀 | 铁分散均匀、无磁性的钢铁渣 | >85% | 酸0.5~1.0 t/t | 实验室/中试 | 高盐废水、废酸 | [ 48 |
钢铁渣中钙、硅元素的回收主要有湿法化学提取、高温熔融重构,两者机理、边界条件和经济性差异显著。
湿法化学提取技术采用酸(盐酸、硝酸)或铵盐溶液(NH4Cl,NH4NO3)浸出钢铁渣,选择性溶出钙、硅等元素。其核心机理为:铵盐体系可选择性浸出钙而不溶解大部分硅(产物以硅胶或活性二氧化硅形式富集),而酸体系则同时溶出钙、铁、铝等。浸出液经净化、CO2碳化沉淀可制备纳米二氧化硅、沉淀碳酸钙(PCC)等高附加值产品(市场价1 500~3 000元/t)。该技术的优势是可联产高纯化工产品、实现CO2封存(每吨钢铁渣可固定CO2 100~300 kg);缺点是试剂消耗大(每吨渣铵盐耗量0.3~0.8 t)、产生的含盐废水(NH4Cl或CaCl2溶液)需后续处理或蒸发结晶,综合运营成本较高(每吨渣200~500元)。目前该技术以中试为主,经济可行性高度依赖PCC等产品售价[
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高温熔融重构技术则通过添加硅质、铝质校正原料(如粉煤灰、煤矸石、废玻璃),在高温(1 400~1 600 ℃)下熔融并快速冷却,将钢铁渣中的游离氧化钙和硅酸二钙等重组为高活性玻璃体或矿棉纤维。其机理是通过高温破坏钢铁渣中原有物相,形成均质化熔体,淬冷后可制备高胶凝活性材料(活性指数>90%)或矿棉保温材料(附加值3 000~8 000元/t)。该技术实现了钙、硅元素的原位转化与大幅增值,且可消纳多种固废。但熔融过程能耗极高(每吨渣热耗400~600 kg标煤),设备投资大(熔炼炉系统需数千万元甚至上亿元),仅适用于大规模集中处理的场景及高附加值产品导向[
Triviño M L T,Raguindin R Q. Sustainable practices for carbon neutrality:catalytic applications of steel slag waste for carbon dioxide mitigation[J]. Journal of Environmental Chemical Engineering,2025,13(3):116995.
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从钢铁渣中回收钙和硅的两条技术路线对比见表3。
| 技术路线 | 核心产物 | 反应条件 | 钙/硅利用率 | 能耗 | 成熟度 | 主要环境风险 | 参考文献 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|
| 湿法浸出-碳化 | PCC、SiO2 | 室温至80 ℃ | Ca>70%,Si<30% | 低 | 中试 | 含盐废水 | [ 50 |
| 高温熔融重构 | 矿渣棉/高活性材料 | 1 400~1 600 ℃ | 近100%(物相转化) | 极高 | 工业应用 | 废气、熔渣 | [ 51 |
钒的回收以含钒钢渣提钒为典型代表:传统钠化焙烧-水浸法通过将钢渣与钠盐混合焙烧使钒转化为可溶性钒酸钠,再经水浸、沉淀获得五氧化二钒,该工艺成熟但焙烧过程中会产生腐蚀性废气;新兴绿色提取技术则包括以钙盐替代钠盐的钙化焙烧-酸浸/碱浸法、可简化流程的直接酸浸/碱浸法,以及环境友好但周期较长的生物浸出法[
Liu X,Wang D Z,Li Z W,et al. Efficient separation of iron elements from steel slag based on magnetic separation process[J]. Journal of Materials Research and Technology,2023,23:2362-2370.
Sun X,Hu C L,Li T G,et al. Research progress on iron-rich industrial waste as environmentally functional material[J]. Sustainable Chemistry and Pharmacy,2024,42:101772.
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Xiang L D,Zhang T A. Research progress on the recovery of strategic metals lithium and gallium from coal-based solid wastes:from mineral deconstruction to resource utilization[J]. Minerals Engineering,2026,235:109775.
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钛的回收主要针对高钛型高炉渣中结构稳定的钙钛矿相[
Ku J G,Zhang L,Fu W,et al. Mechanistic study on calcium ion diffusion into fayalite:a step toward sustainable management of copper slag[J]. Journal of Hazardous Materials,2021,410:124630.
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高炉矿渣经水淬急冷后磨细制成的颗粒化高炉矿渣粉,是优质的水泥混合材料和混凝土掺合料,其潜在水硬活性在水泥水化产物激发下可显著改善混凝土的长期强度、耐久性与工作性能[
Tripathi A K,Das S K,Mustakim S M,et al. Integrated management of ferrochrome slag:metal recovery,Cr(VI) stabilization,and sustainable reuse in construction materials[J]. Journal of Environmental Management,2025,390:126268.
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钢渣作为一种性能优良的筑路材料,具有强度高、耐磨性强和抗滑性能突出的特点,能够有效替代天然碎石,广泛应用于道路的基层、底基层集料以及沥青混凝土面层中[
Fu S T,Kwon E E,Lee J. Upcycling steel slag into construction materials[J]. Construction and Building Materials,2024,444:137882.
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1)自然陈化法。将钢渣露天堆放,利用大气中的水分和CO2自然消解f-CaO和f-MgO。自然陈化法的机理为:f-CaO与H2O反应生成Ca(OH)2,Ca(OH)2进一步与CO2反应生成CaCO3。该方法操作简单、成本极低,但处理周期长、受气候影响大,且f-MgO消解极慢。此外,长期堆放需占用大量土地,存在二次扬尘和渗滤风险。因此,自然陈化法仅适用于土地充裕、环保要求不高的地区,正逐步被淘汰。
2)热闷法。将高温钢渣(800~900 ℃)置于密封容器中,以喷水产生的高温高压蒸汽(0.4~0.6 MPa,100~150 ℃)热闷6~12 h。热闷法的机理为:高温高压加速水化反应,f-CaO和f-MgO快速消解。该方法处理效率高,f-CaO可降至2%以下,f-MgO可部分消解,且在处理期间钢渣因热应力作用产生微裂纹,有利于后续粉磨,但该方法也存在设备投资大、能耗较高、f-MgO消解仍不彻底的问题。
3)蒸汽养护法。将冷却后的钢渣置于常压或微压蒸汽环境中(80~100 ℃,常压或0.1~0.3 MPa),处理12~48 h。蒸汽养护法的机理与热闷法类似但条件温和,可促进f-CaO水化,但对f-MgO效果有限。该方法投资和运营成本低于热闷法,但处理时间较长,且需配套蒸汽锅炉。此方法适用于钢渣掺量较低的应用场景。
4)碳酸化法。在含水条件下通入CO2气体(体积分数为10%~100%,压力为0.1~1.0 MPa,温度为20~80 ℃),处理1~6 h。碳酸化法的机理为:f-CaO、f-MgO以及Ca(OH)2直接与CO2反应生成稳定碳酸盐,体积膨胀可控,同时可实现CO2封存。该方法反应速率快、处理时间短,且可联产碳酸盐建材,环境效益显著,但CO2来源问题是主要制约因素,且该方法处理成本相对较高,目前处于中试和工业试验阶段,是极具潜力的绿色技术。
5)粒化法。将高温熔融钢渣用高压水流急冷粒化,形成玻璃体含量高的细小颗粒。粒化法的机理为:快速冷却抑制f-CaO和f-MgO析晶,将其“冻结”在玻璃体中,从而降低其水化膨胀风险。该法处理效率高,所得渣粒可直接用作骨料,但仅适用于熔融态钢渣,对已冷却的钢渣无效,且对钢渣流动性要求高,设备和场地投资大。
6)机械活化法。通过粉磨降低钢渣粒径,增加比表面积。机械活化法的机理为:机械力化学效应可加速f-CaO暴露和水化,同时破坏f-MgO的致密结构,促进其反应。此外,粉细后的钢渣在建材中分布更均匀,局部膨胀应力降低。该方法常与其他预处理方法联用,单独使用难以彻底消除膨胀,且能耗较高。
经过适当处理的钢渣,不仅能满足道路材料的技术要求,还可实现大宗固废的资源化利用,降低对天然石料的开采需求,具有显著的经济效益和环境效益,是推动绿色交通基础设施建设的重要途径之一[
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钢铁渣的主要化学成分与玻璃和陶瓷的基础成分高度相似,富含SiO2、CaO、Al2O3等关键组分,基于这种特性,可将其作为微晶玻璃和陶瓷生产的重要替代原料[
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钢渣因其内部具有多孔结构、比表面积较大且表面富含活性位点,对水体中的磷酸盐、多种重金属离子(如Pb2+、Cu2+、Cd2+)以及有机染料等污染物均表现出良好的吸附去除能力[
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为降低上述风险,研究者开发了多种钢渣改性技术[
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钢渣作为一种碱性工业固体废弃物,富含CaO、MgO等活性碱性氧化物,可有效应用于烟道气脱硫。在干法或半干法脱硫工艺中,经适当预处理的钢渣微粉与烟气充分接触,其中的碱性组分可与SO2发生化学反应,生成硫酸钙、硫酸镁等稳定硫酸盐,从而实现硫的高效固定与烟气净化[
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钢渣作为土壤改良剂,在农业与环境领域具有双重效益(图4)[
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钢铁渣在农业领域作为硅肥施用,是其高附加值资源化的重要方向。渣中富含的硅元素多以稳定硅酸盐形态存在,难以被作物直接吸收。通过机械研磨细化、高温活化或与碱剂共焙烧等改性技术,可有效打破硅氧结构,将其转化为易被植物吸收的可溶性硅钙复合养分[
Isteri V,Ohenoja K,Hanein T,et al. Production and properties of ferrite-rich CSAB cement from metallurgical industry residues[J]. Science of the Total Environment,2020,712:136208.
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将大块的稳定钢渣用于构建人工鱼礁,能够为海洋生物营造出结构复杂、空间丰富的立体生境。其表面粗糙多孔,易于藻类、贝类等附着生物定殖,从而快速形成局部生物群落,并为鱼类等提供躲避敌害、栖息繁衍的理想场所。这种应用方式,一方面,可实现钢铁固废的资源化利用,有效缓解陆地堆存带来的环境压力;另一方面,有助于修复受损的海底生境,促进局部海域生物多样性的恢复与海洋生态系统的正向演替。该模式将工业副产品转化为可促进海洋生态修复的宝贵资源,是一条兼具环保效益、生态价值与可持续发展意义的创新路径[
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钢渣是一种理想的采空区充填材料,其颗粒级配良好,具备较高的抗压强度和长期稳定性,能够有效填充地下空洞,均匀承受上部岩层压力,从而显著抑制地表沉降与变形[
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钢铁渣资源化利用呈现显著的技术成熟度分层与路径分化。
磁选提铁(回收率50%~75%)、高炉矿渣生产矿渣粉(28 d活性指数≥95%)、热闷稳定化(f-CaO<2%)及道路集料应用已实现产业化,是当前大宗消纳的主体路径;铵盐浸出-碳化制备PCC、钢渣烟气脱硫、微晶玻璃制备处于中试或工业试验阶段,具备推广潜力但受制于成本或能耗;有价金属提取(钒回收率60%~80%,钛<70%)、废水吸附剂、生物浸出等技术仍处于实验室阶段,距工业化尚有较大距离。
矿渣粉生产(每吨渣收益100~200元)和还原焙烧提铁(每吨渣收益100~300元)经济性最佳;钠化焙烧提钒、钢渣过量施用农田及吸附剂饱和后处置存在较高环境风险。
体积安定性弱(f-CaO/f-MgO膨胀)是建材化应用的首要障碍。碳酸化快速稳定化是优先突破方向;有价金属提取效率低、成本高;CO2矿化协同提钛(转化率>90%)最具潜力。未来5~10年,突破上述瓶颈是实现钢渣从“低值消纳”向“高值利用”转型的关键。
针对本文综述的三大核心瓶颈,未来研究应聚焦以下方向:
1)突破体积安定性瓶颈。当前,热闷法虽成熟但f-MgO消解不彻底,碳酸化法效果优但CO2来源受限。因此,需重点发展低成本碳酸化稳定化技术,利用工业副产物CO2或烟气直接矿化。目标:f-CaO<1%、f-MgO<2%、处理时间<2 h、吨渣成本<100元。同步建立f-CaO/f-MgO含量与膨胀率的定量关系模型,完善建材准入标准。
2)提升有价金属协同提取效率。钙化焙烧提钒回收率仅60%~80%,钛富集效率低于70%。应推进CO2矿化协同提钛/提钒(转化率>90%),探索微波/超声波外场强化浸出技术。目标:提钒回收率>85%、提钛回收率>80%、酸耗降低50%以上。构建“磁选提铁→铵盐提钙→酸浸提钒/钛→残渣建材化”的梯级利用平台。
3)强化LCA/TEA与工程验证。明确每条技术路线在能耗、药剂消耗、碳排放、产品价值及二次污染处理成本等方面的经济盈亏平衡点。优先推广如碳化钢渣道路基层(膨胀率0.18%)、钢渣烟气脱硫(年消纳2万吨)、全固废混凝土桩(承载力+45%)等已验证的工程案例。建立覆盖“预处理-资源化-产品应用”的全链条标准体系。
参考文献:
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